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昆明理工大学2018年博士招生考试物理化学（环工院）考博真题
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昆明理工大学2018年博士研究生招生考试试题
考试科目代码：2014 考试科目名称 ： 物理化学
考生答题须知
- 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。
- 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。
- 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。
- 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。
| 一、选择题（共10题，每题3分，计30分） 1. 溶胶（憎液溶胶）在热力学上是( )。 (A) 不稳定、可逆系统 (B) 不稳定、不可逆系统 (C) 稳定、可逆系统 (D) 稳定、不可逆系统 2. 根据以下数据判断，用白锡制成的纽扣在273 K和101.3 kPa的条件下存放，是否会变成灰锡的粉末? [已知：Sn(白) (s, 273 K, 101.3 kPa) → Sn(灰) (s, 273 K, 101.3 kPa)的摩尔反应焓变和熵变分别为 -2.18 kJ·mol-1和-6.61 J·mol-1·K-1]( )。 (A) 会变 (B) 不会变 (C) 升高温度才会变 (D) 不能确定 3. 已知水溶解某物质以后，其表面张力γ与溶质的活度a呈如下关系：γ = γ0 - AIn(1+Ba)，式中γ0为纯水的表面张力，A, B为常数，则溶液表面过剩Γ2为( )。 (A) Γ2 = -Aa/[RT(1 + Ba)] (B) Γ2= -ABa/[RT(1 + Ba)] (C) Γ2 = ABa/[RT(1 + Ba)] (D) Γ2= -Ba/[RT(1 + Ba)] 4. 戊烷标准摩尔燃烧焓是-3520 kJ·mol-1，CO2 (g)和H2O (l)的标准摩尔生成焓分别是-395 kJ·mol-1和 -286 kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为( )。 (A) 2839 kJ·mol-1 (B) -2 839 kJ ·mol-1 (C) 171 kJ·mol-1 (D) -171 kJ ·mol-1 5. 对于水溶液中的反应： [Co(NH3)5Br]2+ + OH- →[Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率将( )。 (A) 不变 (B) 降低 (C) 达到爆炸极限 (D) 增大 6. 在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是( )。 (A) 互撞分子的总动能超过Ec (B) 互撞分子的相对动能超过Ec (C) 互撞分子的内部动能超过Ec (D)互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec 7. 碳的放射性同位素14 C在自然界中正常含量约为总碳量的1.10×10-13%，某考古学家测定一古墓中发现的木炭中的14C含量为9.86 ×10-14%，已知14C的半衰期为5700年，则这古墓的大约年代为( )。 (A) 约500年前 (B) 约900年前 (C) 约1100年前 (D) 约1500年前 8. 在H3AsO3的稀溶液中，通人过量的H2S气体，生成As2S3溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值大小顺序是( )。 (A) Al(NO3)3 > MgSO4 > K3Fe(CN)6 (B) MgSO4 > K3Fe(CN)6 > Al(NO3)3 (C) MgSO4 > Al(NO3)3 > K3Fe(CN)6 (D) K3Fe(CN)6 > MgSO4 > Al(NO3)3 9. 对于不做非体积功的封闭系统，下列关系中不正确的是( )。 (A) (∂H/∂S)p = T (B) (∂A/∂T)V = -S (C) (∂H/∂p)S = V (D) (∂U/∂V)S = p 10. 某具有简单级数的反应，速率常数k = 0.1 dm3·mol-1·s-1，起始浓度为0.1 mol·dm-3，当反应速率降至起始速率的1/4 时，所需时间为( )。 (A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s 二、填空题（共10题，每题3分，计30分） 1. 恒压下纯物质当温度升高时其Gibbs自由能将 。 2. 1mol单原子理想气体，从始态p1=202 650 Pa，T1=273 K沿着p/V=常数的途径可逆变化到终态为p2=405 300 Pa，则△H为 。 3. 在稀的砷酸溶液中通入H2S制备As2S3溶胶，稳定剂是H2S，该胶团的结构式为 ，当加入外界电解质NaCl，MgSO4，MgCl2时，对该溶胶聚沉能力最强的是 。 4. 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和溶液浓度将 。 5. 乙醚在外压101.325 kPa时的正常沸点为307.5 K，此时的摩尔汽化焓为27.4 kJ·mol-1，则在正常沸点附近，其dp/dT的值为（忽略液体体积，气体可视为理想气体） 。 6. 某溶液含Cd2+和Zn2+离子，浓度均为0.1 mol·dm-3，现忽略金属的超电势，且无合金形成。在298 K时电解此溶液，在Zn2+开始沉积之前Cd2+离子在溶液中的留剩分数[Cd2+]/[Zn2+]为 。 （已知φƟZn2+|Zn = -0.763 V，φƟCd2+|Cd = -0.403 V） 7. 298 K时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压力为40 Pa时，覆盖度θ = 0.05，当θ = 0.5时，苯蒸气的平衡压力为 。 8 混合等体积的0.08 mol·dm-3 KI和0.1 mol·dm-3 AgNO3，溶液，得到一溶胶系统，分别加入(1) MgSO4，(2) CaCl2，(3) Na2SO4，则其聚沉能力大小次序是 。 9. 在下列物理量中：f, a, µ, µƟ, △rGm, △rGmƟ，Ka, KaƟ, E, EƟ 选出与标准态选择有关的量： 。 10. 2mol A物质和3molB物质在等温、等压下混合形成理想液体混合物。该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5m3·mol-1，2.15×10-5m3·mol-1，则混合物的总体积为 。 三、计算题（共2题，每题20分，计40分） 1. 纯BHF2被引入292 K恒容的容器中，发生下列反应： 6BHF2 (g) → B2H6 (g) + 4BF3 (g) 不论起始压力如何，发现1 h后，反应物都分解8%。 求：(1) 反应级数： (2) 反应的速率常数； (3) 当起始压力是100 kPa时，求2 h后容器中的总压力。 2. 298 K时，下述电池反应： Zn, ZnO (s) | NaOH (0.02 mol·kg-1) | H2 (PƟ), Pt 的电动势E = 0.420 V，电池的温度系数为3.28×10-4 V·K-1，已知298 K时，液体水的标准生成焓为 - 285.8 kJ·mol-1，水的标准生成Gibbs自由能为 -237.2 kJ·mol-1。 试求：(1) 写出该电池反应： (2) 计算该电池反应的△rGm，△rSm，△rHm； (3) 计算ZnO (s)的标准生成Gibbs自由能△f GmƟ (ZnO, s)和标准生成焓△f HmƟ (ZnO, s)； (4) 估算ZnO (s)的分解温度（分解反应的热容差忽略不计）。 |
